Carbenos

COMPLEXOS DE CARBENOS
 Introdução
 O que é um Carbeno
 Estrutura
 Síntese
 Complexos de carbenos
 Aplicações voltadas a organometálicos

Leonardo de Oliveira Bodo
Marcelo Jung Eberhardt

INTRODUÇÃO

 1855 1º sugestão de reação diclorocarbeno por Geuther e
Hermann

 Carbenos n-heterocíclicos

 Estrutura ‘’Carbenos são espécies neutras que contém um átomo de carbono com 6 elétrons de valência’’

 Funções – Estudos mecanísticos, metátese de olefinas, síntese de ciclopropenos, inserção em ligações CH

ESTRUTURA

 Possíveis geometrias para os carbenos: sp² (ang) ou sp (linear)
 Ambos elétrons ficariam desemparelhados similarmente como a estrutura do O 2

ESTRUTURA

 Cristalografia mostra no geral  entre 100º e 150º  sp²

Tripleto

Singleto

ESTRUTURA

 Cristalografia mostra ângulos de entre 100º e 150º - sp²

Tripleto

Singleto

 Estrutura depende dos substituintes  Melhor distribuição  Tripleto: ~150º
 Singleto: ~100º

ESTRUTURA

 Singletos e tripletos – ilustração
 Estabilidade em meio reacional

ESTRUTURA

 Singletos e tripletos – ilustração
 Estabilidade em meio reacional

Schrock

Fischer

SÍNTESE

 Exemplo de síntese - α eliminação

 Desprotonação de íon imadazole

SÍNTESE

 Síntese via metal de transição – Rh
 Formação do carbenóide

Carbenóide

COMPLEXO DE CARBENO
 Carbenos de Fischer
 Ligantes π doadores no carbeno (-OMe , -NMe 2 )
 Eletrofilico
 Similar ao tipo L
(Ordem de ligação menor
Do que 2)
 Metais de nox baixos
 Ligantes π receptores no metal do tipo L (CO , P( ph) 3 )

COMPLEXO DE CARBENO

 Carbenos de Fischer
 Estáveis e isoláveis Cr e W

 W0
 d6
 18e -

 Pentacarbonilcarbenotugstênio (0)

COMPLEXO DE CARBENO

 Carbenos de Schrock
 Ligantes não π doadores no carbeno (H, CH 3 )
 Nucleofílico
 Similar ao tipo X 2 (O -2 )
 Metais de nox elevados
 Ligantes no metal não π aceptores (Cp , X)

COMPLEXO DE CARBENO

 Carbenos de Schrock

 Ta 5+
 d0
 18e 