Aula reacoes radicais

AULA: REAÇÕES DE RADICAIS OU

RADICALARES

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Mecanismos: quebra da ligação covalentes

Heterólise: quebra da ligação gera dois diferentes fragmentos com cargas
(íons)
 fragmento fica com os 2 elétrons da ligação.

 fragmento fica com o orbital vazio.

A..B

A+

+ B: -

Geração de íons

Homólise: quebra da ligação gera fragmentos iguais

 cada fragmento fica com 1 elétrons da ligação.

A..B

A.

+ B.

Geração de radicais

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Reações radicalares
Homólise

Rompimento das ligações covalentes com a produção de intermediários que possuem elétrons desemparelhados – “radicais ou radicais livres”.

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Produção de radicais
Homólise
ENERGIA

Aquecimento

Irradiação com luz

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Produção de radicais
Exemplos:

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Reações de radicais
A maioria dos radicais pequenos tem vida curta, sendo espécies altamente reativas.
Abstração de um átomo de uma outra molécula.
Exemplo :

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Os radicais podem reagir com um composto que contém uma ligação múltipla para produzir um radical novo e maior.
Exemplo:

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ENERGIAS ENVOLVIDA NAS REAÇÕES

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ENERGIAS ENVOLVIDA NAS REAÇÕES
 Energia de dissociação homolítica
 Calor de Reação
 Variações de energia
∆G0
∆H0
∆S0
∆G0 = ∆H0 -T∆S0

 Energia Ativação
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Energia de dissociação homolítica DH0
É a energia necessária para romper uma ligação de forma homolítica. Exemplos

São valores determinados experimentalmente
As reações onde ocorre somente rompimento de reação são endotérmicas 10

11

Aplicações para DH0
 Uma aplicação para DH0 é calcular a variação da entalpia de uma reação (∆H0 )
Estimar as estabilidades relativas de radicais 12

Energia de dissociação homolítica de ligação e calor de reação Aplicações para DH0
 Uma aplicação para DH0 é calcular a variação da entalpia de uma reação (∆H0 )

∆H0 INDEPENDE DO MECANISMO DE REAÇÃO

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REAÇÃO GLOBAL

H° = (162 Kcal mol-1 - 206 Kcal mol-1) = - 44 Kcal mol-1

Lembrando ∆H0 + : reação endotérmica
∆H0 - : reação exotérmica

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Energias de dissociação homolítica das ligações
A